Propriétés thermodynamiques et structurales des complexes entre cations alcalins et/ou alcalinoterreux, actinyl(VI) avec des carbonates

Les phases solides triscarbonate d'uranyl contenants des cations alcalins (Alc = Na, K) et des alcalino-terreux (Ae = Mg, Ca) sont connus depuis le milieu du XIXème siècle. La mise en évidence des complexes équivalents aux phases en solution Ca-UO₂-CO₃ n'est intervenue que dans le courant des années 1990. Leur importance est reconnue comme majeure dans certains environnements naturels, depuis les eaux surface jusqu'en milieu de stockage profond de déchets nucléaires. Par calcul de chimie théorique la formation de complexes Alc-Ae-uranyl-CO₃ a été proposé mais sans confirmation expérimentale. Ce travail de thèse, en collaboration entre le Laboratoire de développement Analytique, Nucléaire, Isotopique et Élémentaire (DES/ISAS/DRMP/SPC/LANIE) du centre de Saclay, et le Laboratoire des Interactions Ligand Actinide (DES/ISEC/DMRC/SPTC/LILA) du centre de Marcoule, propose de conjuguer les avantages de la fluorescence (ou luminescence) résolue en temps des complexes de l'uranium(VI) ou de l'électrophorèse capillaire – maîtrisées au LANIE – et des méthodes de calculs théoriques et de spectroscopie X – maîtrisées au LILA – pour orienter les expériences de mises en évidence des éventuels complexes Alc-Ae-U(VI)-CO₃ en solution. Le candidat ou la candidate recherchée devra posséder, ou acquérir rapidement, une compétence en chimie des solutions avec une tendance forte sur l'acquisition des constantes de formation et fonctions thermodynamiques, avec connaissance des concepts liés à la correction de force ionique et la théorie de l'interaction spécifique SIT. L'adaptabilité, voire la maîtrise, de différentes techniques spectroscopiques serait un plus indéniable. Le goût du travail en équipe pluridisciplinaire sera indispensable. École doctorale : Sciences Chimiques : Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes Direction : Pascal REILLER Financement : Financement du CEA - CTBU (Contrat de thèse sur budget unité)